緒論 酸度計和電導(dǎo)率儀是廣泛應(yīng)用于科學(xué)實驗、環(huán)境監(jiān)測和生產(chǎn)環(huán)節(jié)的一種常用科學(xué)分析儀器。酸度計和電導(dǎo)率儀的使用和檢定都離不開各自使用的溶液,而溶液的pH值和電導(dǎo)率都與溫度密切相關(guān),當(dāng)溫度發(fā)生變化時,pH值和電導(dǎo)率會發(fā)生不同變化。在計量檢定過程中我們發(fā)現(xiàn)對兩種儀器溫度補償器的正確使用對測量結(jié)果有較大影響,而且部分儀器使用者,因?qū)囟妊a償器的原理和兩者之間的區(qū)別理解不正確,使用不當(dāng),造成測得數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確,所以正確理解溫度補償器的原理和區(qū)別是至關(guān)重要的。
一、酸度計和電導(dǎo)率儀溫度補償器的原理和作用
1、酸度計溫度補償器的原理和作用
在酸度計計量檢定和使用中,我們發(fā)現(xiàn)pH值測量不準(zhǔn)確的原因主要是未能正確使用溫度補償器造成的。下面就介紹一下酸度計溫度補償器的原理、對pH示值的影響和產(chǎn)生問題的原因。對于酸度計來說,不同溶液的pH值的溫度系數(shù)差別很大,要將不同溫度下的pH值折算到25℃時的pH值是非常困難的,也沒有必要。所以酸度計的溫度補償器是將其電極在標(biāo)定溫度下得到的轉(zhuǎn)換系數(shù)按能斯特公式換算到當(dāng)前溫度下的轉(zhuǎn)換系數(shù),從而得到當(dāng)前溫度下的pH值。其中酸度計是用電位相對測量法來測定溶液pH值的,其理論依據(jù)來自于能斯特方程式:
通過對一臺PHS-3C型號酸度計在25℃條件下使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校準(zhǔn)后,對同一溶液在不同溫度下的pH值進(jìn)行測量實驗,得到結(jié)果如下:
由此表可看出溫度補償器固定在25℃條件下時(即不啟動酸度計的溫度補償器時),測量溶液的mv值是不隨著溫度變化而變化的,酸度計測得的pH值也永遠(yuǎn)是標(biāo)定溫度下的pH值;當(dāng)酸度計啟動溫度補償器時,測量溶液的mv值同樣是不隨著溫度變化而變化的,但是測得的pH值是隨溫度的改變而變化的。根據(jù)實驗數(shù)據(jù)我們可以發(fā)現(xiàn),隨著溶液溫度的改變,由于溶液的mV值是不隨溫度的變化而變化的,所以被測溶液與標(biāo)定溶液間的電位差也是不發(fā)生變化的,隨著溫度的變化實際發(fā)生變化的是每mV值變化量對應(yīng)的pH值的變化量,通過公式(3)我們可以發(fā)現(xiàn)這就使得K值發(fā)生了變化,所以酸度計通過溫度補償調(diào)整轉(zhuǎn)換系數(shù)K來抵消溫度變化引起的電動勢差的變化。因此,為了適應(yīng)各種溫度狀態(tài)下pH值的測量,酸度計中均設(shè)有溫度補償裝置。
2、電導(dǎo)率儀溫度補償器的原理和作用
電導(dǎo)率的大小與電解質(zhì)在水中的離解度及離子的遷移速度有密切的關(guān)系,而離解度及遷移速度又與溶液的溫度有關(guān)。溫度升高,溶液的電導(dǎo)率增加,反之,則電導(dǎo)率減小。溶液的電導(dǎo)率受溫度的影響較大,實驗數(shù)據(jù)見下表。通過對一臺DDS-307型號電導(dǎo)率在溶液不同溫度下進(jìn)行溫度補償實驗,得到結(jié)果如下:
由此表可以看出不進(jìn)行溫度補償,同一溶液的電導(dǎo)率隨著溶液溫度的增加而不斷增大,使得測量結(jié)果沒有參考價值,所以電導(dǎo)率的測量結(jié)果一般均折算到參考溫度下(參考溫度:20℃或25℃,使用25℃時較多)。如果把電導(dǎo)率儀的溫度補償器關(guān)掉,則需先測出溶液的溫度及該溫度下的電導(dǎo)率,再將測得的結(jié)果換算到參考溫度的電導(dǎo)率。公式如下:
通過式(4)可以看出當(dāng)電導(dǎo)率儀不啟動溫度補償器時,即溫度校正系數(shù)為0.00%時,測得的電導(dǎo)率為溶液實際溫度下的電導(dǎo)率,需要人工換算成參考溫度下溶液的電導(dǎo)率值,否則測得值沒有參考價值。電導(dǎo)率儀的溫度補償器的作用就是為了克服溫度的影響,將溶液在實際溫度下的電導(dǎo)率值轉(zhuǎn)換為參考溫度(一般為25℃)下的電導(dǎo)率值,使得溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率具有可比性,以滿足各行各業(yè)比對或控制指標(biāo)的需要。因此,市面上越來越多的電導(dǎo)率儀具有溫度補償功能,在檢定過程中,檢定規(guī)程規(guī)定增加這一檢定項目看來也是很有必要的。
二、酸度計與電導(dǎo)率儀溫度補償器使用過程中的注意事項
1、酸度計溫度補償器使用中的注意事項
由于酸度計測量過程中溶液的mV值是不隨溫度的變化而改變的,實際上起到作用的是通過調(diào)節(jié)溫度補償器進(jìn)而調(diào)整轉(zhuǎn)換系數(shù)K,進(jìn)而改變每mV變化量引起的pH的變化量,所以在使用酸度計時需要注意的是用于標(biāo)定儀器的標(biāo)準(zhǔn)參考溶液與被測溶液的溫度差。
2、電導(dǎo)率儀溫度補償器使用中的注意事項
通過公式(4)我們發(fā)現(xiàn),在將電導(dǎo)率修正為參考溫度下電導(dǎo)率時,溫度校正系數(shù)β是一個關(guān)鍵參數(shù),且不同的溶液溫度校正系數(shù)也不同,所以在使用溫度校正系數(shù)不可調(diào)節(jié)的電導(dǎo)率儀時,溫度校正系數(shù)會引入測量誤差,所以在進(jìn)行準(zhǔn)確度要求較高的測量時,如果溫度校正系數(shù)不能調(diào)整為溶液實際的溫度校正系數(shù),則應(yīng)該關(guān)閉電導(dǎo)率儀的溫度補償功能,通過準(zhǔn)確測量溶液溫度后根據(jù)公式(4)計算出參考溫度下的電導(dǎo)率值,或?qū)⒈粶y溶液的溫度嚴(yán)格控制在參考溫度條件下測量,進(jìn)而減小測量誤差。
三、儀器使用中溫度補償器出現(xiàn)異常的快速判定方法
1、酸度計溫度補償器出現(xiàn)異常的快速判定方法
先通過兩點標(biāo)定斜率,并測量第三種標(biāo)準(zhǔn)溶液示值誤差合格。然后用酸度計測量第三種標(biāo)準(zhǔn)溶液在打開溫度補償器時的pH值及其溫度,查找JJG119-2018《酸度計檢定規(guī)程》,規(guī)程中表A.2顯示了標(biāo)準(zhǔn)溶液不同溫度下對應(yīng)的pH值,通過與測量的pH值進(jìn)行對比,測量結(jié)果的示值誤差應(yīng)小于儀器對應(yīng)等級的允許誤差,否則酸度計的溫度補償器功能可能出現(xiàn)異常,應(yīng)及時送檢。
2、電導(dǎo)率儀溫度補償器出現(xiàn)異常的快速判定方法
結(jié)論
綜上所述,電導(dǎo)率儀溫度補償器,其作用就是為了克服溫度的影響,將溶液在實際溫度下的電導(dǎo)率值轉(zhuǎn)換為參考溫度(一般為25℃)下的電導(dǎo)率值,使得溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率具有可比性。而酸度計的溫度補償器,其作用是將電極在標(biāo)定溫度下得到的轉(zhuǎn)換系數(shù)按能斯特公式換算到實際溫度下的轉(zhuǎn)換系數(shù),從而得到實際溫度下的pH值。
由此可見兩種儀器的溫度補償作用是有所區(qū)別的,不能混淆,只有正確理解酸度計和電導(dǎo)率儀的溫度補償器對于儀器測量準(zhǔn)確度的意義和作用,才能促進(jìn)儀器的合理、正確使用,保證測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。同時通過文中溫度補償器出現(xiàn)異常的快速判定方法,使用者就可以自己合理判定溫度補償功能是否正常工作,當(dāng)發(fā)現(xiàn)儀器溫度補償器可能存在異常時,需及時到計量檢測機構(gòu)對儀器進(jìn)行檢定。